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拉曼光譜儀原理,拉曼光譜儀工作原理你知道嗎?

文章來源:思邁奧人氣:7528發(fā)表時(shí)間:2017-07-26


      拉曼光譜簡介:拉曼光譜(Raman spectra),是一種散射光譜。拉曼光譜分析法是基于印度科學(xué)家C.V.拉曼(Raman)所發(fā)現(xiàn)的拉曼散射效應(yīng),對與入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析以得到分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)方面信息,并應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。拉曼光譜儀小編向你講解拉曼光譜儀原理:

      拉曼散射光譜具有以下明顯的特征:

      a.拉曼散射譜線的波數(shù)雖然隨入射光的波數(shù)而不同,但對同一樣品,同一拉曼譜線的位移與入射光的波長無關(guān),只和樣品的振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)有關(guān);

      b. 在以波數(shù)為變量的拉曼光譜圖上,斯托克斯線和反斯托克斯線對稱地分布在瑞利散射線兩側(cè), 這是由于在上述兩種情況下分別相應(yīng)于得到或失去了一個(gè)振動(dòng)量子的能量。

      c. 一般情況下,斯托克斯線比反斯托克斯線的強(qiáng)度大。這是由于Boltzmann分布,處于振動(dòng)基態(tài)上的粒子數(shù)遠(yuǎn)大于處于振動(dòng)激發(fā)態(tài)上的粒子數(shù)。



 
       拉曼光譜儀原理,拉曼光譜儀工作原理:當(dāng)一束頻率為v0的單色光照射到樣品上后,分子可以使入射光發(fā)生散射。大部分光只是改變光的傳播方向,從而發(fā)生散射,而穿過分子的透射光的頻率,仍與入射光的頻率相同,這時(shí),稱這種散射稱為瑞利散射;還有一種散射光,它約占總散射光強(qiáng)度的 10^-6~10^-10,該散射光不僅傳播方向發(fā)生了改變,而且該散射光的頻率也發(fā)生了改變,從而不同于激發(fā)光(入射光)的頻率,因此稱該散射光為拉曼散射。在拉曼散射中,散射光頻率相對入射光頻率減少的,稱之為斯托克斯散射,因此相反的情況,頻率增加的散射,稱為反斯托克斯散射,斯托克斯散射通常要比反斯托克斯散射強(qiáng)得多,拉曼光譜儀通常大多測定的是斯托克斯散射,也統(tǒng)稱為拉曼散射。

        散射光與入射光之間的頻率差v稱為拉曼位移,拉曼位移與入射光頻率無關(guān),它只與散射分子本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。拉曼散射是由于分子極化率的改變而產(chǎn)生的(電子云發(fā)生變化)。拉曼位移取決于分子振動(dòng)能級(jí)的變化,不同化學(xué)鍵或基團(tuán)有特征的分子振動(dòng),ΔE反映了指定能級(jí)的變化,因此與之對應(yīng)的拉曼位移也是特征的。這是拉曼光譜可以作為分子結(jié)構(gòu)定性分析的依據(jù)。

 
激光拉曼光譜儀工作原理圖
 
       分子能級(jí)與分子光譜
 
    分子運(yùn)動(dòng)包括整體的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)及電子的運(yùn)動(dòng)。分子總能量可近似看成是這些運(yùn)動(dòng)的能量之和,分別代表分子的平動(dòng)能、電子運(yùn)動(dòng)能、振動(dòng)能和轉(zhuǎn)動(dòng)能。除 外,其余三項(xiàng)都是量子化的,統(tǒng)稱分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)能。分子光譜產(chǎn)生于分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的改變。分子有不同的電子能級(jí),每個(gè)電子能級(jí)又有不同的振動(dòng)能級(jí)。而每個(gè)振動(dòng)能級(jí)又有不同的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。
 
       一定波長的電磁波作用于被研究物質(zhì)的分子,引起分子相應(yīng)能級(jí)的躍遷,產(chǎn)生分子吸收光譜。引起分子電子能級(jí)躍遷的光譜稱電子吸收光譜,其波長位于紫外~可見光區(qū),故稱紫外-可見光譜。電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。引起分子振動(dòng)能級(jí)躍遷的光譜稱振動(dòng)光譜,振動(dòng)能級(jí)躍遷的同時(shí)伴有轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。紅外吸收和拉曼散射光譜是分子的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。用遠(yuǎn)紅外光波照射分子時(shí),只會(huì)引起分子中轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,得到純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。 
 
拉曼光譜原理圖
拉曼光譜原理圖
 
 
       拉曼散射
 
  拉曼散射是分子對光子的一種非彈性散射效應(yīng)。當(dāng)用一定頻率的激發(fā)光照射分子時(shí),一部分散射光的頻率和入射光的頻率相等。這種散射是分子對光子的一種彈性散射。只有分子和光子間的碰撞為彈性碰撞,沒有能量交換時(shí),才會(huì)出現(xiàn)這種散射。該散射稱為瑞利散射。還有一部分散射光的頻率和激發(fā)光的頻率不等,這種散射成為拉曼散射。Raman散射的幾率極小,最強(qiáng)的Raman散射也僅占整個(gè)散射光的千分之幾,而最弱的甚至小于萬分之一。
  
        處于振動(dòng)基態(tài)的分子在光子的作用下,激發(fā)到較高的、不穩(wěn)定的能態(tài)(稱為虛態(tài)),當(dāng)分子離開不穩(wěn)定的能態(tài),回到較低能量的振動(dòng)激發(fā)態(tài)時(shí),散射光的能量等于激發(fā)光的能量減去兩振動(dòng)能級(jí)的能量差。
 
拉曼散射原理圖
拉曼散射原理圖


拉曼光譜儀運(yùn)用到幾種重要的分析技術(shù)
 
1、單道檢測的拉曼光譜分析技術(shù)

2、以CCD為代表的多通道探測器的拉曼光譜分析技術(shù)

3、采用傅立葉變換技術(shù)的FT-Raman光譜分析技術(shù)

4、共振拉曼光譜分析技術(shù)

5、表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)分析技術(shù)



拉曼光譜用于分析的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)
 
優(yōu)點(diǎn)

1、拉曼光譜用于分析的優(yōu)點(diǎn)

拉曼光譜的分析方法不需要對樣品進(jìn)行前處理,也沒有樣品的制備過程,避免了一些誤差的產(chǎn)生,并且在分析過程中操作簡便,測定時(shí)間短,靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。

不足

2、拉曼光譜用于分析的不足

(1)拉曼散射面積

(2)不同振動(dòng)峰重疊和拉曼散射強(qiáng)度容易受光學(xué)系統(tǒng)參數(shù)等因素的影響

(3)熒光現(xiàn)象對傅立葉變換拉曼光譜分析的干擾

(4)在進(jìn)行傅立葉變換光譜分析時(shí),常出現(xiàn)曲線的非線性的問題

(5)任何一物質(zhì)的引入都會(huì)對被測體體系帶來某種程度的污染,這等于引入了一些誤差的可能性,會(huì)對分析的結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。





 


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